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发布时间：2022-07-21 23:51:00 作者：巴斯夫化工
标题
如果H+的氧化性不属于酸的氧化性，那么，在Zn+H2SO4(稀)=ZnSO4+H2↑这一反应中，稀硫酸到底有没有氧化性？是不是氧化剂？这势必引起概念上的混乱。我们认为，不管是酸中H+还是酸根离子的氧化性均属于酸的氧化性。不管是浓酸还是稀硫酸，在一定条件下都具有氧化性，只不过在浓酸中起氧化作用的是SO42-，而在稀硫酸中起氧化作用的是H+。
物质的氧化、还原这对矛盾是对立的统一，是相对的，判断一个氧化还原反应能否进行，取决于有关电极反应电势差的大小，即ε=E正-E负。ε越大，反应越易进行。不能仅仅根据E0值的正负来判断某一物质是否具有氧化性。例如，金属与水的反应有关电极的E0值都是负值，但ε0是正值，反应的趋势很大。Na++eNaE0=-2。713VH22H++2e(〔H+〕=10-7mol/L)E0=-0。4144Vε0=-0。4144-(-2。713)=2。2986(V)。
为什么磷酸氧化性很弱有人认为，磷酸氧化性很弱的原因是由于PO43-离子中有d－pπ键形成，使磷酸分子很稳定。事实上，与磷酸同周期的硫酸、分子构型也为四面体，在分子中也能形成d－pπ键。d-pπ键对这三种酸根离子的影响大致是相同的，造成磷酸氧化性很弱的根本原因是由于P=O键的键能较大(键的平均结合能：Cl=O240kJ·mol-1，S=O485kJ·mol-1，P=O620kJ·mol-1)，而硫酸、却是强氧化剂。
可根据元素电负性的不同来说明，两元素在电负性标度上相距越远，则它们之间所成键也越强。这三种元素电负性：Cl为3。0，S为2。5，P为2。1，由此可知，这三种元素与氧所成键的稳定性，按Cl、S、P的顺序而增加。正由于P=O键键能较大，故PO43-离子很稳定，造成了磷酸的氧化性很弱。在通常情况下，磷酸是一种氧化性很弱的酸。在较高温度下，磷酸及盐的氧化性显著增强，可与金属等充分反应并被还原。
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